É possível descobrir/pegar o MAC de uma requisição utilizando o PHP?

A principio não. pois o MAC não é uma das informações enviadas em uma requisição.

Porém caso o requisitante esteja na mesma rede que a sua, será possível com a utilização da função “shell_exec”. veja o exemplo.

$ip = $_SERVER['REMOTE_ADDR'];

$arp = shell_exec("arp -a ");

$lines = explode("\n", $arp);

echo "<pre>";
print_r( $lines  );
echo "</pre>";

foreach($lines as $line)
{
 
 
 $findme   = $ip;
 $pos = strpos($line, $findme);


 if ($pos === false) {
  
  die('não encontrado');

 } else {  
  
  $macAddr = str_replace($ip,"",$line);
  $macAddr = substr($macAddr, 0, strpos($macAddr, "din"));
  $macAddr = trim($macAddr );
 }
 
 
 
}
var_dump( $macAddr );

Com a função shell_exec executamos o comando “arp -a”.

Sobre o comando ARP

ARP significa Address Resolution Protocol. Este protocolo é usado pelos nós da rede para corresponder os endereços IP aos endereços MAC. A especificação original era a RFC 826. Desde então, ela foi atualizada pelas RFC 5227 e RFC 5494.

O protocolo funcionalmente dividido em duas partes:

Uma parte determina um endereço físico ao enviar um pacote
Outra parte responde a solicitações de outras máquinas
Portanto, o ARP fornece um método para os hosts enviarem mensagens para o endereço de destino na rede física. Os hosts Ethernet devem converter um endereço IP de 32 bits em um endereço Ethernet de 48 bits. O host verifica seu cache ARP para ver se o mapeamento de endereço do IP para o endereço físico é conhecido:

Se o mapeamento for conhecido, o endereço físico será colocado no quadro e enviado
Se o mapeamento não for conhecido, a mensagem de difusão é enviada e aguarda uma resposta
A máquina de destino, reconhecendo o endereço IP corresponde ao seu, retorna resposta